氣相色譜內(nèi)標(biāo)法分析丁二烯中二聚體和苯乙烯含量方法
【前言】 在丁苯橡膠(SBR)和丁腈橡膠(NBR)生產(chǎn)中, 丁二烯是主要的原材料之一, 其在氧氣作用下和較高溫度貯存過(guò)程中易生成乙烯基環(huán)己烯(以下統(tǒng)稱(chēng)二聚體), 另外在循環(huán)丁二烯中也含有大量的二聚體。NBR軟膠生產(chǎn)中, 丁二烯中的二聚體對(duì)聚合反應(yīng)有明顯的阻聚作用, 對(duì)聚合反應(yīng)速率及NBR門(mén)尼黏度的下降也有明顯的影響。因此嚴(yán)格控制二聚體含量是保證產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素之一。在1.5kt/a 的NBR 裝置中, 聚合工藝要求丁二烯中二聚體的含量控制在2000mg/kg以下。在SBR裝置中, 回收丁二烯中苯乙烯含量不但影響聚合單體的配比, 而且對(duì)物耗也有一定的影響。因此有必要建立一個(gè)合適的測(cè)試方法控制丁二烯中二聚體及苯乙烯含量。對(duì)沸點(diǎn)低且易揮發(fā)的丁二烯來(lái)說(shuō), 用氣相色譜外標(biāo)定量法分析其中的二聚體及苯乙烯含量, 很難控制進(jìn)樣量, 因此定量不準(zhǔn)確。而內(nèi)標(biāo)定量法在一定程度上可以消除操作條件等變化所引起的誤差。本工作選擇保留時(shí)間在二聚體和苯乙烯組分保留時(shí)間之間的乙苯為內(nèi)標(biāo)物, 確定合適的色譜條件
【試劑制備】在耐壓瓶中注入15 mL左右的正己烷溶劑,用微量注射器準(zhǔn)確量取5ul乙苯(可根據(jù)丁二烯中二聚體或苯乙烯含量來(lái)調(diào)整乙苯加入量),用雙向針頭從另一耐壓瓶中取一定量的丁二烯,搖勻、稱(chēng)重。用事先冷凍好的微量注射器取2ul左右的試樣, 注入色譜儀進(jìn)行分析。
【儀器材料】
產(chǎn)品名稱(chēng)          型號(hào)     規(guī)格及說(shuō)明
氣相色譜儀       GC2020  FID+PIP
色譜工作站         雙通道（電腦、打印機(jī)自配）
色譜柱         SE-52  3m*3mm不銹鋼填充柱
高純氫氣發(fā)生器   HK-3  氫氣流量300ml/min
高純空氣發(fā)生器   AK-2 空氣流量2000ml/min
高純氮?dú)怃撈?   40L  氮?dú)饬髁?00ml/min
試劑              正己烷、二聚體、丙烯腈及苯乙烯, 優(yōu)級(jí)純
【操作條件】載氣為氮?dú)? 柱溫130℃、汽化室溫度150℃、檢測(cè)器溫度200℃、載氣流速23mL/min

【分析結(jié)論】
a)在柱溫130 ℃、汽化室溫度150 ℃、氫焰檢測(cè)器溫度200 ℃及載氣流速23mL /m in的色譜條
件下, 二聚體、乙苯、苯乙烯色譜峰彼此間的分離度好, 內(nèi)標(biāo)定量法的RSD、準(zhǔn)確度較高。
b)內(nèi)標(biāo)定量法能夠準(zhǔn)確分析碳四抽提裝置的丁二烯、NBR 裝置回收丁二烯、外購(gòu)丁二烯及SBR裝置回收丁二烯中二聚體、苯乙烯的含量。